Năm 2004, Angelina Jolie và Brad Pitt cùng tham gia bộ phim Ông bà Smith. Hai người bị đồn thổi là có quan hệ tình cảm trong khi quay bộ phim này trước khi Brad Pitt chia tay với người vợ cũ Jennifer Aniston

Cậu bé Maddox người Campuchia mà Joile nhận nuôi vào năm 2002 chính là chiếc cầu nối gắn chặt tình cảm giữa hai người.

Ttháng 7- 2005 Jolie nhận nuôi Zahara, sinh ra tại Ethiopia và Brad Pitt đã đi cùng Jolie đến Ethiopia khi cô nhận con gái Zahara

Jolie mang thai Shiloh - đứa con chung đầu tiên của hai người - vào năm 2005

Angelina Jolie và Brad Pitt tại LHP Sarajevo vào tháng 7-2011, nơi cô nhận được một giải thưởng với bộ phim đầu tay trong vai trò đạo diễn In the Land of Blood and Honey.

Ngày 12-4-2012 Jolie xuất hiện với chiếc nhẫn đính hôn bằng kim cương trên ngón tay áp út. Nhà thiết kế trang sức Robert Procop cho biết đã mất một năm cùng với Brad Pitt để thiết kế chiếc nhẫn này

Brad Pitt có những ý tưởng rất đặc biệt về chiếc nhẫn này và anh cùng với Robert Procop - nhà thiết kế nữ trang riêng cho nhà Brangelina - đã hợp tác cùng nhau để thiết kế ra chiếc nhẫn. Brad Pitt muốn mỗi chi tiết trên chiếc nhẫn đều phải hoàn hảo nên nhà thiết kế đã rất kỳ công, tỉ mỉ và chính xác từng chi tiết để phù hợp và hoàn hảo với bàn tay của Jolie.

Bức ảnh trên được chụp vào ngày 12- 4 khi cặp đôi cùng với Pax Thiên đang xem bộ sưu tập nghệ thuật Trung Hoa tại thăm Bảo tàng Los Angeles. Nhà thiết kế Robert Procop tiết lộ chiếc nhẫn trị giá 250.000 USD và là một chiếc nhẫn đính hôn.